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DDS脱硫技术的新发展

作者/来源:北京博源恒升高科技有限公司    日期:2009-02-04    点击量:548
     DDS脱硫技术是一种全新的生化湿法脱硫方法,可以用于合成氨厂半水煤气和变换气、天然气、城市煤气、水煤气、焦炉气、化纤厂解吸气体等其它气体的脱硫;主要脱除气体中的硫化氢、硫氧化碳、二硫化碳、硫醇、硫酚、硫醚等。

      DDS脱硫技术与络合铁法的区别:

  络合铁法是一种脱硫效率非常不稳定的脱硫方法。因为,在碱性条件下,溶液中的各种铁化合物易形成氢氧化铁或氢氧化亚铁沉淀,当气体中的H2S含量较高时还会产生大量硫化铁或硫化亚铁沉淀,溶液组成非常不稳定。这是络合铁法没有成为主流脱硫工艺的主要原因。

       DDS铁是一种络合聚合铁化合物。试验表明,DDS铁与其它的络合铁相比,其在碱性溶液中的稳定性和抗H2S瓦解的能力远远高于现有已知的其它络合铁化合物。因此,DDS脱硫技术比其它络合铁碱法脱硫有了一个新的突破。虽然DDS铁脱硫液的稳定性比其它络合铁脱硫液的稳定性前进了一大步,但问题并没有彻底解决,因为实验发现DDS铁在脱硫液中仍会产生少量硫化铁或硫化亚铁沉淀。但是经过大量的研究发现向DDS脱硫液中加入一些亲硫耗氧性耐热耐碱菌能够显著地减少DDS铁的分解,提高DDS溶液的载氧性,提高脱硫反应的专一性,降低脱硫过程的副反应。同时,不但强化了脱硫液的稳定性,而且脱硫效果也有明显的提高。我们将加了细菌的DDS铁-碱溶液脱硫法称为“生化铁-碱脱硫法”,为了方便起见,仍然简称为“DDS脱硫法”。DDS脱硫法不但有脱硫效率高,溶液稳定,溶液循环量小等优点,而且克服了络合铁法不稳定的缺点,使运行成本大幅度降低。由于DDS脱硫液中不仅含有DDS铁、酚类物质,而且还含有一些细菌,因此使得DDS脱硫技术的表现形态与传统的络合铁法、对苯二酚、ADA、栲胶法、酞氰钴法(即通常所说的PDS、888、TTS)等的表现形态完全不同。DDS脱硫过程中不仅有无机反应和有机反应,还存在细菌的生长、成熟和繁殖等生化反应过程。而传统的络合铁法、对苯二酚、ADA、栲胶法、酞氰钴法等脱硫过程中仅有无机反应或有机反应。所以,DDS脱硫技术是属于在络合铁碱脱硫法基础上进行了显著改进后的生物化学脱硫范畴。因此,简单地用传统的脱硫理论来解释DDS脱硫技术往往是解释不通的,使用DDS脱硫技术的企业就深深地体会到了这些特点。 

    DDS脱硫技术与传统脱硫方法的区别:
  

  DDS脱硫技术是一种生化脱硫技术,与传统的脱硫方法有着本质的区别。DDS脱硫技术与传统脱硫技术理论不同,用传统的脱硫理论来解释DDS脱硫技术多数情况下是无法解释的。DDS脱硫技术中的一大核心技术就是生物物质———细菌,正是由于细菌的参与使得DDS脱硫技术具有生化反应的特点。在脱硫的过程中除了无机反应和有机反应外,还存在细菌的繁殖、生长、成熟、死亡等生化过程。细菌的数量和活性是DDS脱硫技术超强脱硫能力能否充分发挥的决定性因素之一。另一大核心技术是DDS铁催化剂,由于DDS铁是一种络合聚合铁,与简单的络合铁的分子结构、空间构型、稳定性和抗H2S瓦解的能力是完全不一样的,由于它的特殊结构,所表现的催化机理与简单的络合铁是不一样的。DDS脱硫技术不是买来催化剂加到系统里就万事大吉那么简单。

  DDS催化剂具有特殊的结构,被DDS催化剂吸附的H2S分子即使在再生过程中没有转化为单质硫,其在溶液中也不再表现游离S2-和HS-的物化性质,因此,被DDS催化剂吸附的H2S与气相中的H2S之间不存在气液吸收平衡比例关系的问题,只有液相中极少量的游离的S2-和HS-会影响H2S的吸收。因此,可以将气体中硫化氢脱至1mg/m3以下。 

  DDS催化剂的特殊结构使其能够较容易地促进COS和CS2等有机硫分子在低温下裂解,这决定了它脱除有机硫的能力。 

  DDS技术的注意点

  DDS脱硫技术中的一大核心技术就是生物物质———细菌,正是由于细菌的参与使得DDS脱硫技术具有生化反应的特点。在脱硫的过程中除了无机反应和有机反应外,还存在细菌的繁殖、生长、成熟、死亡等过程。DDS脱硫技术较之其它的脱硫方法对日常生产管理的要求更为严格,凡是能引起细菌数量减少、细菌中毒死亡和细菌疲劳的做法都是不允许的。 

  大量溶液损失是造成细菌数量减少的主要原因,虽然每天都补充DDS催化剂,但DDS催化剂中只有细菌的芽孢,要使其成长为具有活性的细菌需要一定的时间,而随脱硫液损失掉的大部分细菌却是具有活性的成熟细菌。 

  细菌中毒或死亡的原因主要是细菌的生存环境遭到破坏。重金属离子(如Co、Ni、Pb、Hg等)或其它杀菌物质的加入、操作条件的恶化等都可能引起细菌中毒甚至死亡。因此,在没有征得我们同意的情况下,最好不要往脱硫液中加入其它类型的脱硫催化剂。 

  细菌疲劳的现象有几个企业已经出现过,导致这一现象的直接原因是细菌的负载能力降低而且又长时间处于超负荷工作状态,从而最终疲惫失去脱硫能力。这时,脱硫效率会大幅度下降,整个脱硫和再生过程主要以无机或有机反应为主,生化反应基本停止。造成细菌疲劳和死亡的根本原因有以下几点:(1)长期处于超负荷运行状态。(2)正常生产过程中加药量过少。(3)再生反应不完全,溶液长时间处于欠再生状态。(4)日常生产中操作条件控制不严格,跑、冒、滴、漏严重。(5)杀菌物质或含Co、Ni、Pb、Hg等重金属离子的物质的加入。 

  一旦出现细菌疲劳的现象将是一件比较麻烦的事情,在这种情况下,仅加大催化剂投入量往往无济于事,解决办法可以是降低负荷(如大幅度减气量或降低进口硫化氢的浓度),给细菌必要的休息时间,使之慢慢恢复活力。  

 
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